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为什么这两个铁离子形成的配合物一个内轨型一个外轨型?


IP属地:辽宁来自iPhone客户端1楼2023-12-10 10:03回复
    我暂时不能理解图片,但根据文本内容我可以提供以下回答 配合物的内轨型和外轨型的形成,主要取决于中心离子和配体的性质以及它们之间的相互作用。在你给出的例子中,[Fe(CN)6]3- 和 [Fe(H2O)6]3+ 的铁离子形成的配合物分别属于外轨型和内轨型。
    1. [Fe(CN)6]3- 中的 CN−(氰根)是一个强场配体,它与 Fe3+(铁离子)的 d 轨道上的电子云密度较大,因此更容易发生 d2sp3 杂化,形成一个八面体的空间构型。在这种情况下,六个 CN− 配体与 Fe3+ 形成的是外部配位键,即形成了外轨型配合物。这种配合物的稳定性较高,因为它的晶体场稳定能较小。在价层理论中,[Fe(CN)6]3- 配合物的成键情况可以用以下方式描述:中心 Fe3+ 与六个 CN− 配体通过静电吸引作用相连,每个 CN− 提供一对孤对电子给 Fe3+,占据其空轨道。这些电子占据了 Fe3+ 离子的外部 s、p 和 d 轨道,形成了一个八面体形状的空间结构。在这个过程中没有涉及到电荷转移或者共价成分的出现。
    2. 对于 [Fe(H2O)6]3+, H2O(水分子)是一个弱场配体,与 Fe3+ 之间主要通过静电相互作用进行连接。然而由于水分子的体积相对较大且极性较强导致它们之间不能紧密靠近从而避免了发生类似于前述例子中外部杂化过程而保持原有内部电子排布状态并维持了高自旋状态;这种情况下形成就是所谓“内轨”式配合物。在价层理论中,[Fe(H2O)6]3+ 配合物可以看作是由一个正三价态的铁原子位于中央位置并与周围六个呈八面体型排列的水分子通过共享各自提供出来得孤对儿电子而形成得络合物结构其中每两个相邻得水分子还会额外贡献出一组 p-d π 键以加强整体稳定性。


    2楼2023-12-10 10:53
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      氰酸根是强场配位体,F离子是弱场配位体


      IP属地:福建来自iPhone客户端3楼2023-12-10 11:03
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